本发明公开了一种耐腐蚀耐磨聚氨酯胶粘剂，它由A胶和B胶组成，还公开了A胶和B胶的制备原料及制备条件，A胶与B胶按比例混合后再加入乙酸乙酯即得聚氨酯胶粘剂。这种耐腐蚀耐磨聚氨酯胶粘剂的优点：该产品具备优异的复合性能，复合制品耐湿热耐腐蚀耐磨。这种制备方法的优点：制备工艺的参数易于控制，制备过程无排放，属于环境友好型生产方案。

  (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 CN 112745797 A (43)申请公布日 2021.05.04 (21)申请号 8.0 C08G 18/42 (2006.01) C08G 18/32 (2006.01) (22)申请日 2020.12.30 (71)申请人 江苏力合粘合剂有限公司 地址 213200 江苏省常州市金坛区后阳化 工园区28号 (72)发明人 蔡栋宇蔡炳照顾嘉卫周锦君 项尚林 (74)专利代理机构 常州金之坛知识产权代理事 务所(普通合伙) 32317 代理人 周祥生 (51)Int.Cl. C09J 175/06 (2006.01) C08G 18/76 (2006.01) C08G 18/73 (2006.01) C08G 18/66 (2006.01) 权利要求书1页 说明书4页 附图1页 (54)发明名称 一种耐腐蚀耐磨聚氨酯胶粘剂 (57)摘要 本发明公开了一种耐腐蚀耐磨聚氨酯胶粘 剂，它由A胶和B胶组成，还公开了A胶和B胶的制 备原料及制备条件，A胶与B胶按比例混合后再加 入乙酸乙酯即得聚氨酯胶粘剂。这种耐腐蚀耐磨 聚氨酯胶粘剂的优点：该产品具备优异的复合性 能，复合制品耐湿热耐腐蚀耐磨。这种制备方法 的优点：制备工艺的参数易于控制，制备过程无 排放，属于环境友好型生产方案。 A 7 9 7 5 4 7 2 1 1 N C CN 112745797 A 权利要求书 1/1页 1.一种耐腐蚀耐磨聚氨酯胶粘剂，其特征是：由A胶和B胶组成，其制备步骤如下： 第一步，A胶的制备： 分别取109～111g新戊二醇、86～88g葵二酸、54～56g己二酸、113～115g间苯二甲酸、 86～88g对苯二甲酸、152～154g多元醇和85～87g二甘醇于1000mL四口烧瓶中，再加入0.1g ～0.15g钛系催化剂作为催化剂，反应体系需氮气保护，当反应温度达到155℃时，则反应体 系开始出水，此时需控制升温速率，待反应温度达到235℃时，将升温改为保温状态，保温时 间为3h，保温时间结束后，取样测酸价，若酸价低于10mg KOH/g，则控制温度为100～110℃ 以及压力为‑0.1Mpa的条件下抽线mg KOH/g以及羟值为48±2mg  KOH/g的聚酯多元醇，分别取495～505g上述得到的聚酯多元醇、35～37g MDI和300g乙酸乙 酯于四口烧瓶中，在温度为95℃的条件下搅拌4～6h之后，再加入99～101g环氧树脂即得到 A胶； 第二步，B胶的制备： 称取200～202g HDI于1000mL四口烧瓶中，待升温至45℃时，加入20～22g山梨糖醇，此 时为放热反应，需适当控制冷却，升温至75℃，保持3h，再加入10～15g乙酸乙酯和66～68g 三羟甲基丙烷并控制温度为78℃～80℃，保温反应3h后加入稀释剂即得B胶； 第三步，聚氨酯胶粘剂的制备：将A胶与B胶以10:0.8～1.2的比例混合，再加入15份乙 酸乙酯可得聚氨酯胶粘剂。 2.依据权利要求1所述耐腐蚀耐磨聚氨酯胶粘剂，其特征是：在A胶的制备过程中，新戊 二醇的质量为110g、葵二酸的质量为87g、己二酸的质量为55g、间苯二甲酸的质量为114g、 对苯二甲酸的质量为87g、多元醇的质量为153g和二甘醇的质量为86g、羟值为48mg KOH/g； 聚酯多元醇的质量为500g，MDI的质量为36g，反应时间为5h，环氧树脂的质量为100g。 3.依据权利要求1所述耐腐蚀耐磨聚氨酯胶粘剂，其特征是：在B胶的制备过程中，HDI 的质量为201g，山梨糖醇的质量为21g，乙酸乙酯的质量为12g，三羟甲基丙烷的质量为67g， 反应温度为78℃。 4.依据权利要求1所述耐腐蚀耐磨聚氨酯胶粘剂，其特征是：在聚氨酯胶粘剂的制备过 程中，A胶与B胶的混合比例为10:1.0。 2 2 CN 112745797 A 说明书 1/4页 一种耐腐蚀耐磨聚氨酯胶粘剂 技术领域 [0001] 本发明涉及一种耐腐蚀耐磨聚氨酯胶粘剂，属于聚氨酯胶粘剂材料研究领域。 背景技术 [0002] 反光布的制作原理为：将高折射率的玻璃微珠用涂层或覆膜的工艺做在布基表 面，使得普通的布料在灯光的照射下能反射光线。大多数都用在和道路交互与通行安全相关的产品，被 大范围的应用于反光服、各类职业服、工作服、时装、鞋帽、手套、背包、个人防护用品、户外用品 等，也可制作成各类反光制品、饰品。比如反光衣，也就是反光背心或者叫发光背心，是一种 特别的材料制成的一种可以强烈反光的带子，如果光线很暗，普通的衣服很少有光线反射的， 所以也不会让人见到，但是在这种反光衣上的特别的材料能够最大量的反射光线，让人远远 见到，更好的起到警示的作用，常见于交警和环卫工人身上的背心，还有救身衣，救生圈，救 生艇上也大多都有，适用于警察、消防队员，保安员和后勤人员在执行公务或工作时穿，起 警示作用。 [0003] 常用的反光布制作流程与工艺是在无纺布上刮涂一定厚度的聚氨酯树脂，固定高折射率 的玻璃微珠，以达到较好的反光效果，此外，反光布往往有必要进行洗涤处理，碱性的洗涤环 境、高温高湿以及反复的物理作用对树脂的抓珠效果影响极大，常规的国产聚氨酯树脂无 法达到反光布使用的国家标准(比如GB 20653‑2006和GB/T 28468‑2012)，只能依靠进口。 发明内容 [0004] 本发明的目的是提供一种耐腐蚀耐磨聚氨酯胶粘剂。 [0005] 本发明采取的技术方案如下： [0006] 一种耐腐蚀耐磨聚氨酯胶粘剂，由A胶和B胶组成，其制备步骤如下： [0007] 第一步，A胶的制备： [0008] 分别取109～111g新戊二醇、86～88g葵二酸、54～56g己二酸、113～115g间苯二甲 酸、86～88g对苯二甲酸、152～154g多元醇和85～87g二甘醇于1000mL四口烧瓶中，再加入 0.1g～0.15g钛系催化剂作为催化剂，反应体系需氮气保护，当反应温度达到155℃时，则反 应体系开始出水，此时需控制升温速率，待反应温度达到235℃时，将升温改为保温状态，保 温时间为3h，保温时间结束后，取样测酸价，若酸价低于10mg KOH/g，则控制温度为100～ 110℃以及压力为‑0.1Mpa的条件下抽线mg KOH/g以及羟值为48± 2mg KOH/g的聚酯多元醇，分别取495～505g上述得到的聚酯多元醇、35～37g MDI和300g乙 酸乙酯于四口烧瓶中，在温度为95℃的条件下搅拌4～6h之后，再加入99～101g环氧树脂即 得到A胶； [0009] 第二步，B胶的制备： [0010] 称取200～202g HDI于1000mL四口烧瓶中，待升温至45℃时，加入20～22g山梨糖 醇，此时为放热反应，需适当控制冷却，升温至75℃，保持3h，再加入10～15g乙酸乙酯和66 ～68g三羟甲基丙烷并控制温度为78℃～80℃，保温反应3h后加入稀释剂即得B胶。 3 3 CN 112745797 A 说明书 2/4页 [0011] 第三步，聚氨酯胶粘剂的制备：将A胶与B胶以10:0.8～1.2的比例混合，再加入15 份乙酸乙酯可得聚氨酯胶粘剂。 [0012] 进一步，在A胶的制备过程中，新戊二醇的质量为110g、葵二酸的质量为87g、己二 酸的质量为55g、间苯二甲酸的质量为114g、对苯二甲酸的质量为87g、多元醇的质量为153g 和二甘醇的质量为86g、羟值为48mg KOH/g；聚酯多元醇的质量为500g，MDI的质量为36g，反 应时间为5h，环氧树脂的质量为100g。 [0013] 进一步，在B胶的制备过程中，HDI的质量为201g，山梨糖醇的质量为21g，乙酸乙酯 的质量为12g，三羟甲基丙烷的质量为67g，反应温度为78℃。 [0014] 进一步，在聚氨酯胶粘剂的制备过程中，A胶与B胶的混合比例为10:1.0。 [0015] 这种耐腐蚀耐磨聚氨酯胶粘剂的优点： [0016] 该款产品具备优异的复合性能，复合制品耐湿热耐腐蚀耐磨。 [0017] 这种制备方法的优点： [0018] 制备工艺的参数易于控制，制备过程无排放，属于环境友好型生产方案。 附图说明 [0019] 图1是本发明实施例1‑4所得产品对于反光布反光性能的对比图。 具体实施方式 [0020] 现在结合具体实施例对本发明做进一步说明，以下实施例旨在说明本发明而不是 对本发明的进一步限定。 [0021] 实施例1： [0022] 一种耐腐蚀耐磨聚氨酯胶粘剂，由A胶和B胶组成，其制备步骤如下： [0023] 第一步，A胶的制备： [0024] 分别取110g新戊二醇、87g葵二酸、55g己二酸、114g间苯二甲酸、87g对苯二甲酸、 153g多元醇和86g二甘醇于1000mL四口烧瓶中，再加入0.1g～0.15g钛系催化剂作为催化 剂，反应体系需氮气保护，当反应温度达到155℃时，则反应体系开始出水，此时需控制升温 速率，待反应温度达到235℃时，将升温改为保温状态，保温时间为3h，保温时间结束后，取 样测酸价，若酸价低于10mg KOH/g，则控制温度为100～110℃以及压力为‑0.1Mpa的条件下 抽线mg KOH/g以及羟值为48±2mg KOH/g的聚酯多元醇，分别取500g 上述得到的聚酯多元醇、36g MDI和300g乙酸乙酯于四口烧瓶中，在温度为95℃的条件下搅 拌5h之后，再加入100g环氧树脂即得到A胶； [0025] 第二步，B胶的制备： [0026] 称取201g HDI于1000mL四口烧瓶中，待升温至45℃时，加入15g山梨糖醇，此时为 放热反应，需适当控制冷却，升温至75℃，保持3h，再加入12g乙酸乙酯和67g三羟甲基丙烷 并控制温度为78℃，保温反应3h后加入稀释剂即得B胶； [0027] 第三步，聚氨酯胶粘剂的制备：将A胶与B胶以10:1.0的比例混合，再加入15份乙酸 乙酯可得聚氨酯胶粘剂。 [0028] 实施例2： [0029] 一种耐腐蚀耐磨聚氨酯胶粘剂，由A胶和B胶组成，其制备步骤如下： 4 4 CN 112745797 A 说明书 3/4页 [0030] 第一步，A胶的制备： [0031] 分别取110g新戊二醇、87g葵二酸、55g己二酸、114g间苯二甲酸、87g对苯二甲酸、 153g多元醇和86g二甘醇于1000mL四口烧瓶中，再加入0.1g～0.15g钛系催化剂作为催化 剂，反应体系需氮气保护，当反应温度达到155℃时，则反应体系开始出水，此时需控制升温 速率，待反应温度达到235℃时，将升温改为保温状态，保温时间为3h，保温时间结束后，取 样测酸价，若酸价低于10mg KOH/g，则控制温度为100～110℃以及压力为‑0.1Mpa的条件下 抽线mg KOH/g以及羟值为48±2mg KOH/g的聚酯多元醇，分别取500g 上述得到的聚酯多元醇、36g MDI和300g乙酸乙酯于四口烧瓶中，在温度为95℃的条件下搅 拌5h之后，再加入100g环氧树脂即得到A胶； [0032] 第二步，B胶的制备： [0033] 称取201g HDI于1000mL四口烧瓶中，待升温至45℃时，加入18g山梨糖醇，此时为 放热反应，需适当控制冷却，升温至75℃，保持3h，再加入12g乙酸乙酯和67g三羟甲基丙烷 并控制温度为78℃，保温反应3h后加入稀释剂即得B胶； [0034] 第三步，聚氨酯胶粘剂的制备：将A胶与B胶以10:1.0的比例混合，再加入15份乙酸 乙酯可得聚氨酯胶粘剂。 [0035] 实施例3： [0036] 一种耐腐蚀耐磨聚氨酯胶粘剂，由A胶和B胶组成，具体制备步骤如下： [0037] 第一步，A胶的制备：分别取110g新戊二醇、87g葵二酸、55g己二酸、114g间苯二甲 酸、87g对苯二甲酸、153g多元醇和86g二甘醇于1000mL四口烧瓶中，再加入0.1g～0.15g钛 系催化剂作为催化剂，反应体系需氮气保护，当反应温度达到155℃时，则反应体系开始出 水，此时需控制升温速率，待反应温度达到235℃时，将升温改为保温状态，保温时间为3h， 保温时间结束后，取样测酸价，若酸价低于10mg KOH/g，则控制温度为100～110℃以及压力 为‑0.1Mpa的条件下抽线mg KOH/g以及羟值为48±2mg KOH/g的聚酯 多元醇，分别取500g上述得到的聚酯多元醇、36g MDI和300g乙酸乙酯于四口烧瓶中，在温 度为95℃的条件下搅拌5h之后，再加入100g环氧树脂即得到A胶； [0038] 第二步，B胶的制备：称取201g HDI于1000mL四口烧瓶中，待升温至45℃时，加入 21g山梨糖醇，此时为放热反应，需适当控制冷却，升温至75℃，保持3h，再加入12g乙酸乙酯 和67g三羟甲基丙烷并控制温度为78℃，保温反应3h后加入稀释剂即得B胶。 [0039] 第三步，聚氨酯胶粘剂的制备：将A胶与B胶以10:1.0的比例混合，再加入15份乙酸 乙酯可得聚氨酯胶粘剂。 [0040] 实施例4： [0041] 一种耐腐蚀耐磨聚氨酯胶粘剂，由A胶和B胶组成，其制备步骤如下： [0042] 第一步，A胶的制备： [0043] 分别取110g新戊二醇、87g葵二酸、55g己二酸、114g间苯二甲酸、87g对苯二甲酸、 153g多元醇和86g二甘醇于1000mL四口烧瓶中，再加入0.1g～0.15g钛系催化剂作为催化 剂，反应体系需氮气保护，当反应温度达到155℃时，则反应体系开始出水，此时需控制升温 速率，待反应温度达到235℃时，将升温改为保温状态，保温时间为3h，保温时间结束后，取 样测酸价，若酸价低于10mg KOH/g，则控制温度为100～110℃以及压力为‑0.1Mpa的条件下 抽线mg KOH/g以及羟值为48±2mg KOH/g的聚酯多元醇，分别取500g 5 5 CN 112745797 A 说明书 4/4页 上述得到的聚酯多元醇、36g MDI和300g乙酸乙酯于四口烧瓶中，在温度为95℃的条件下搅 拌5h之后，再加入100g环氧树脂即得到A胶； [0044] 第二步，B胶的制备： [0045] 称取201g HDI于1000mL四口烧瓶中，待升温至45℃时，加入25g山梨糖醇，此时为 放热反应，需适当控制冷却，升温至75℃，保持3h，再加入12g乙酸乙酯和67g三羟甲基丙烷 并控制温度为78℃，保温反应3h后加入稀释剂即得B胶； [0046] 第三步，聚氨酯胶粘剂的制备：将A胶与B胶以10:1.0的比例混合，再加入15份乙酸 乙酯可得聚氨酯胶粘剂。 [0047] 将上述4种产品应用于反光布，并进行反光效果试验，结果如图1所示，发现当山梨 糖醇的比例为21g(即实施例3)时，发光布的反光效率最高，还在于山梨糖醇单体具备 较高的活性，可增强树脂的韧性，过低的比例则韧性不够，过高的比例则胶层偏硬而丧失韧 性。 [0048] 光照试验： [0049] 将实施例3制得的耐腐蚀耐磨聚氨酯胶粘剂应用于反光布，并在60℃以及弱碱性 条件下进行洗涤15min，然后晾干，重复洗涤次数为50次，记录反光布的反光效率值，如下： [0050] [0051] 在洗涤的过程中，反光布面临热湿以及弱碱的环境，且在甩干的过程中不断与机 器发生摩擦，因此要求粘合剂耐腐蚀和耐磨，由表1的数据能够准确的看出，经50次洗涤后，本产品 依然保持比较高的反光效率，国家标准发光效率值为大于400。 [0052] 本发明制备得到的聚氨酯胶粘剂用于反光布克耐腐蚀耐磨，且制备工艺的参数易 于控制，制备过程无排放，属于环境友好型生产方案。 6 6 CN 112745797 A 说明书附图 1/1页 图1 7 7

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